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制革工业在我国重点污染行业中列第3位。据统计，我国现有制革企业近万家，年排废水量到达1×108t左右，年排放总量CODcrl8×104t，BOD58×104t，SSl2×104t，铬3500t，硫5000t[1]。本文着重阐述制革废水的特性、管理技术现状和研讨成果。

1 废水的组成与特性

　　目前制革工业生产制造通常包括脱脂、浸灰脱毛、软化、鞣制、染色加工、烘干、整饰等几个工段，加工过程中需求添加多种化学品[2]，从而使得废水中含有油脂、胶原蛋白、动植物纤维、有机无机固形物、硫化物、铬、盐类、外表活性剂、染料等多种污染物质和有毒物质。制革工业综合废水的水质特性为：ρ(CODcr)为3000—4000mg／L，ρ(BOD5)为1000—2000mg／L，ρ(SS)为2000—4000mg／L，pH值为8-11。

　　废水主要来源于鞣前准备，鞣制和其他湿加工工段。污染最重的是脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水，这3种废水约占总废水量的50％，但却包含了绝大局部的污染物，各种污染物占其总量的质量分数为：CODcr80％，BOD575％，SS70％，硫化物93％，氯化钠50％，铬化合物95％。

　　制革废水的特性表如今以下几方面[3]

　　①水质水量动摇大；

　　②可生化性好；

　　③悬浮物浓度高，易糜烂，产生污染量大；

　　④废水含S2-和铬等有毒化合物。

2 技术现状

　　传统的制革工业废水处理技术是将各工序废水搜集混合，采用物理、化学、生物等手腕集中处置，把废水中的油脂、蛋白质和各种化工资料作为废物处置掉，糜费资源，投资高，且生皮加工过程中脱毛浸灰工段产生的高浓度含硫废水和铬鞣工段产生的废铬液，对处置废水是十分不利的。故比拟合理的是“原液单独处置、综合废水统一处置”[4]，工艺道路，将脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水分别实行处置并回收有价值的资源，然后与其他废水混合统一处置。但关于小型制革厂采用这种办法，工艺流程长、费用高，仍可实行集中处置。

2.1 单项处置技术

2.1.1 脱脂废水

　　脱脂废液中的油脂含量、CODcr和BOD5等污介入标很高。处置办法有酸提取法、离心别离法或溶剂萃取法。普遍运用的是酸提取法，加H2SO4调pH值至3～4实行破乳，通人蒸汽加盐搅拌，并在40～60 t下静置2—3 h，油脂逐步上浮构成油脂层。回收油脂可达95％，去除CODcr90％以上。通常进水油的质量浓度为8—10g／L，出水油的质量浓度小于0.1 g／L。回收后的油脂经深度加工转化为混合脂肪酸可用于制皂。

2.1.2 浸灰脱毛废水

　　浸灰脱毛废水中含蛋白质、石灰、硫化钠、固体悬浮物，含总CODcr的28％、总S2-的93％、总SS的70％。处置办法有酸化法、化学沉淀法和氧化法。生产制造中多采用酸化法，在负压条件下，加H2SO4调pH值至4—4.5，产生H2S气体，用NaOH溶液吸收，生成硫化碱回用，废水中析出的可溶性蛋白质经过滤、水洗、烘干变成产品。硫化物去除率可达90％以上，CODcr与SS分别降低85％和95％。其费用低廉，生产制造操作简单，易于控制，并缩短生产制造周期。

2.1.3 铬鞣废水

　　铬鞣废水主要污染物是重金属Ce3+，质量浓度约为3-4g／L，pH值呈弱酸性。处置办法有碱沉淀法和直接循环应用。国内90％的制革厂采用碱沉淀法，将石灰、氢氧化钠、氧化镁等参加废铬液，反响、脱水得含铬污泥，用硫酸溶解后可再回用到鞣制工段。反响时pH值在8.2-8.5，温度在40℃沉淀最好，碱沉淀剂以氧化镁效果最好，铬回收率为99％，出水铬的质量浓度小于1 mg／L。但此法适用于大型制革厂，且回收铬泥中的可溶性油脂、蛋白质等杂质会影响鞣制效果。

　　此外，国外研讨出一些新型的处置铬鞣废水的技术。A.I.Hafez[5]用反浸透(RO)膜技术处置铬鞣废水并回收铬，研讨证明，RO膜技术可以高效得将铬从铬鞣废水中别离出来，铬的去除率高于99％，但NaCl的浓渡过高会影响铬别离。当NaCl的质量浓度低于5000 mg／L，此时RO膜技术的费用低，用于小制革厂别离回收铬比碱沉淀法要经济。Sevgi Kocaoba[6]运用离子交流树脂技术去除回收铬，找到了其回收铬的最优条件：铬离子的质量浓度为10 mg／L，pH值为5，搅拌时间20min，树脂数量250mg，铬回收率在99％以上，与传统办法相比具有操作简单、效率高等优点。

2.2 综合废水处置技术

制革废水中污染物组成复杂，综合废水的处置办法也很多，有生化工艺和物化等办法。国内制革工业通常采用物化处置和生化处置相分离的办法，此法投资省，运转费用低，可以稳定达标排放。

2.2.1 生化处置工艺

　　①预处置系统：主要包括格栅、调理池、沉淀池、气浮池等处置设备。制革废水中有机物浓度和悬浮固体浓度高，预处置系统就是用来调理水量、水质；去除SS、悬浮物；削减局部污染负荷，为后续生物处置发明良好条件。

　　制革废水中含有较多的柔软剂、浸透剂和外表活性剂等高分子化合物，这些物质比拟难以生物降解。

P.A.Balakrishnan 等[7]研讨在生物处置前，用臭氧来氧化废水，将这些高分子有机物转变成低分子方式，以至是容易消化的简单的生物机体，从而进步生物的可降解性。实验证明经过臭氧处置，制革废水的BOD5，CODcr和色度都有明显的降低。田刚红[8]在生物处置前先实行水解酸化，将废水的m(BOD5／m(CODcr)的值由0.2进步到0.4以上，极大的进步废水的可生物降解性，为好氧生化处置提供有利条件。这两项技术与传统物化预处置技术相比，除可以进步废水的可生物降解性，还可以处理废水处置过程中的泡沫问题，且产泥量少，为处理制革废水处置中产生的大量污泥提供了一条途径。还能够投加混凝剂、絮凝剂去除制革废水中不易生化降解的化工辅料。通常用硫酸亚铁或碱式氯化铝，投加量为0.03％-0.05％，可去除CODcr与BOD5约50％，S2-70％以上，SS与色度80％以上。