氯碱行业最关注的是氯碱均衡问题，聚氯乙烯作为最大的耗氯产品比拟合适具有煤炭资源优势的西部地域开展，而以碱补氯的东部、中部地域只能开展多元化氯产品，但很多氯产品实践并不带氯，它们耗费的氯气主要经过副产盐酸或有机氯化钠废盐水的方式带出体系。由于副产盐酸和有机氯化钠废盐水所含杂质较多，其应用范畴相当有限，因而，进一步处理副产盐酸和有机氯化钠废盐水的出路并完成氯碱均衡是摆在氯碱行业面前的难题。目前副产的盐酸主要经过外售供给给其他下游客户运用，或经过脱吸工艺蒸出氯化氢用于生产聚氯乙烯以及氯化氢的下游产品，而催化氧化制氯、电解制氯等工艺固然得到国度和行业的支持和鼓舞，但其经济性较差;副产的有机氯化钠废盐水能够经过蒸发工艺变成固体，并作为普通固废填埋处置或在一些限制范畴运用，但这种污染填埋或转移的方式并不契合氯碱行业可持续开展的目的。

　　为了完成有机废盐水的循环回用，近年来国内研讨院、高校以及企业投入很多资源实施有机废盐水处置技术的研讨。下面引见几种国内有机废盐水主要的处置办法。

　　1、有机废盐水处置技术简介及剖析

　　目前已知的有机废盐水处置技术有很多，从已工业化的角度来看，接近有机废盐水的零排放或者循环回用的技术主要有蒸发塘技术、“预处置+蒸发”组合技术、燃烧技术、生化处置技术、高级氧化技术等，详细内容如下。

　　1.1 蒸发塘技术引见及剖析

　　1.1.1 蒸发塘技术引见

　　蒸发塘技术是将较高浓度的有机废盐水经过管道保送到蒸发塘让其自然蒸发结晶，再把结晶产出的盐取出。技术优点在于运转本钱低，但其施行条件具有明显的地域和环境请求。蒸发塘技术主要适用于土地本钱低廉，蒸发量远大于降水量的中央，但是由于在蒸发浓缩过程中，盐水浓度逐步增浓，形成蒸发传热系数降落，设计时需求额外留意此条件。

　　1.1.2 蒸发塘技术的特性及应用范围

　　由于北方的相对湿度较低，蒸发塘技术在北方日照时间长、降雨量低的地域应用较多。

　　(1)主要特性

　　a.项目投资小，占地多。由于采用自然蒸发为主，因而有机废盐水的蒸发效率低。

　　b.蒸发塘的防渗请求很高。

　　c.项目运转管理请求低，且运转费用很低，但需求定期清算蒸发塘。

　　d.蒸发塘技术效果在理论上是一种环保化处置技术，实践运转中有诸多问题还有待于优化。

　　(2)应用范围

　　a.合适在蒸发量和降雨量相差大的地域。

　　b.合适流量较小且不含挥发性有毒有害物质的有机废盐水，否则容易形成二次污染现象。

　　1.2 “预处置+蒸发”组合技术引见及剖析

　　1.2.1 组合技术引见

　　(1)常规预处置技术

　　有机废盐水常规预处置包括絮凝、沉淀、多介质过滤、活性炭过滤、微滤等预处置办法。经过预处置后的废盐水可以到达避免结垢、胶体污染、微生物污染、有机物污染和膜劣化等作用，但常规的预处置技术存在运转效率低、能耗比拟高的问题。

　　(2)蒸发技术

　　有机废盐水蒸发技术主要有机械紧缩蒸发工艺、多效蒸发工艺、多效闪蒸工艺、膜蒸馏技术等。目前机械紧缩蒸发工艺、多效蒸发工艺是企业选择较多的蒸发技术，其中机械紧缩蒸发工艺投资大，但运转费用低，合适没有蒸汽供给的园区企业;多效蒸发工艺投资略低，但运转费用较高，合适热电联产的园区企业。预处置后的有机废盐水经过蒸发结晶技术变为固盐，能够作为普通固废填埋处置或在一些限制范畴运用，而经过蒸发过程产生的冷凝水则进一步经过生化处置完成达标排放或循环回用。蒸发技术经过耗费热量将大量溶剂从溶液中蒸发出来，并使溶液过饱和而析出溶质晶体，这个过程需求耗费大量的热量，同时由于高温盐水的腐蚀性很强，也形成蒸发设备主体设备选材的请求很高。因而，蒸发设备具有投资大、能耗高、运转本钱高等特性。

　　1.2.2 组合技术的主要特性及应用范围

　　“预处置+蒸发”组合技术是目前处置有机废盐水的主流技术，能将废盐水别离成固盐和冷凝水，且固盐和冷凝水都能够较为合理的处置或回用，是最接近零排放的一种产业化技术，但实践上并未真正处理有机废盐水的污染问题，其本质上是一个别离和转移过程。

　　(1)主要特性

　　a.项目投资大，工艺流程长。

　　b.运转请求高，且运转费用也较高。

　　c.关于含有有机物的废盐水处置，其固盐无法作为普通工业盐出卖，依据不同行业的实践状况被认定为普通固废或者风险固废。

　　(2)应用范围

　　a.合适用于海水淡化过程，即废盐水组分单一的体系。

　　b.合适高浓度废盐水的净化，特别是氯化钠含量在10%以上的废盐水。

　　1.3 燃烧技术引见及剖析

　　1.3.1 燃烧技术引见

　　有机废盐水燃烧过程是集物理变化、化学变化、反响动力学、催化作用、熄灭空气动力学和传热学等多学科的综合过程。燃烧法主要用于处置难生化处置、浓度高、毒性大、成分复杂的有机废液。有机物在高温下合成成无毒、无害的小分子物质，同时，燃烧产生的热量能够用于热量回收或发电。因而，燃烧法是一种最有时机使有机废液真正完成减量化、无害化和资源化的处置技术之一。

　　从前期的工业应用来看，由于燃烧温度普通在1100℃以上，关于常规的盐(氯化钠和硫酸钠)曾经被凝结，它们会冲刷和毁坏耐火资料，影响燃烧炉的运用寿命。同时凝结的盐也会随着烟气进入后续系统，形成副产蒸汽的换热管壁梗塞以及烟气排放颗粒物超标等状况发作。

　　1.3.2 燃烧技术的主要特性及应用范围

　　有机废盐水燃烧是早期在造纸、印染、医药、农药等范畴应用较多的技术。这些范畴产生的有机废盐水有一个共同的特性是有机物含量高且成分复杂，因而，采用燃烧技术实施环保化处置是一个较好选择，但该技术壁垒较高，在引进燃烧技术时应分离详细行业状况实施优化和完善。另外，由于燃烧过程中盐的结晶过程不可控，其晶核中会有包裹杂质的状况，其次，高温燃烧有机废盐水时容易在盐的外表构成残碳，这些要素都造成有机废盐水燃烧后无法直接回用到离子膜电解槽。

　　(1)主要特性

　　a.受烟气中含盐的影响，耐火资料受损、换热管梗塞等缘由形成燃烧炉连续运转的时间较短。

　　b.由于有机废盐水中含有大量的水，因而，燃烧技术的燃料费用很高，但经过锅炉系统副产蒸汽能够降低燃烧系统的燃料费用。

　　c.项目运转管理请求高，且运转费用很高。

　　d.别离出的废盐作为普通固体废弃物处置。

　　(2)应用范围

　　a.合适有机物成分复杂且有机物含量在100000mg/L的废盐水处置。

　　b.合适废盐不实施回收应用的企业采用。

　　1.4 生化处置技术引见及剖析

　　1.4.1 生化处置技术引见

　　生化处置技术具有经济环保、应用范围广、顺应性强等特性，已被普遍应用于各类生活和工业污水处理中，但高盐度(1%以上)及盐度变化对普通微生物具有抑止作用，因而，常规生化处置并不能直接应用于有机废盐水。稀释处置会使盐的质量分数降低，并提升含盐废水的生化效果，但会形成水资源的极大糜费，增加了投资本钱和运转费用。目前高盐有机废水生化处置主要倾向于不脱盐、不稀释直接实施生物处置，采用耐盐菌或嗜盐菌接种的办法，并构筑不同的生物反响器实施处置。生化技术处置有机废盐水(1%以上)具有经济、高效等优点，但盐度对生物处置系统有机污染物的降解效率和脱氮效率等均有不同水平的影响。

　　1.4.2 生化处置技术的主要特性及应用范围

　　在处置有机废盐水的进程中，针对传统生化技术的失效以及替代技术(比方蒸发技术，燃烧技术等)的高能耗，行业中开端研讨耐盐菌在不同工况下的生化效率，以期寻求一种高效的有机废盐水生化处置技术来降低废盐水的处置本钱。经过近年的研讨获得了不错的效果，工业化应用也有少量企业开端正式实施推行。生化处置技术固然有较大的低本钱运转优势，但其处置目的是为了完成达标排放，若需求完成循环回用，还需求进一步处置。

　　(1)主要特性

　　a.相比其他有机废盐水处置技术更高效且更经济。

　　b.随着有机废盐水浓度的增加，耐盐菌的降解才能极速降落。

　　(2)应用范围

　　a.合适低浓度有机废盐水的净化，特别是氯化钠含量在3%以下的废盐水。

　　b.合适可生化性好的有机废盐水处置。

　　1.5 高级氧化技术引见及剖析

　　1.5.1 高级氧化技术引见

　　高级氧化技术又称做深度氧化技术，以产生具有强氧化才能的羟基自在基(·OH)为特性，在高温、高压、电、声、光辐照、催化剂等反响条件下，使大分子难降解有机物氧化成低毒或无毒的小分子物质。依据产生自在基的方式和反响条件的不同，可将其分为光化学氧化、催化湿式氧化、声化学氧化、臭氧氧化、电化学氧化、Fenton氧化等。

　　1.5.2 高级氧化技术的主要特性及应用范围

　　针对生化技术在有机高分子物质处置方面的局限，以催化湿式氧化法、臭氧氧化法以及芬顿氧化法为主的高级氧化技术应运而生。采用高级氧化技术处置有机高分子废水可提升其可生化性，因而，在很长一段时间里高级氧化技术是作为生化技术的配套处置技术一同呈现。但随着高级氧化技术的开展，局部高级氧化技术单一运用也能到达废盐水的达标排放效果，以至能够完成回用氯碱厂离子膜电解槽运用。

　　(1)主要特性

　　a.运转过程中，需求参加氧化剂和催化剂。废水处置效果主要取决于催化剂。

　　b.普通作为其他技术的配套技术运用，近年来随着技术的开展也作为单独的处置技术运用。

　　c.项目运转费用较高，且控制请求高。

　　(2)应用范围

　　a.合适可生化性差的有机废盐水处置。

　　b.合适废盐要实施回收应用的企业采用。

　　2、有机废盐水处置回用技术的产业化案例

　　据理解，目前各行业大局部企业主要采用以上5种工艺办法实施处置，完成达标排放、填埋或合法转移;小局部企业选择寻觅新的有机废盐水处置技术，争取完成有机废盐水净化后能够回用至氯碱厂的离子膜电解槽，比方在“预处置+蒸发”组合技术根底上延生开展而来的“蒸发+煅烧”技术，也是近年来以为最有可能完成有机废盐水回用的一种改良工艺，但从各行业目前的施行来看，没有企业对外公告称采用该工艺处置后有机废盐水能够完成回用离子膜电解槽。因而，煅烧工艺只能处理固盐外表的有机物，无法彻底除去固盐晶核中的有机物。以下是关于有机废盐水回用的最新案例。

　　2.1 环氧氯丙烷公司有机废盐水处置后回用电解槽案例

　　欧洲一家环氧氯丙烷公司将副产的有机氯化钠废盐水处置后送给园区内的另外一家氯碱企业运用，该氯碱企业运用的是伍德离子膜电解槽。主要的工艺过程是：将粗盐水送至缓冲槽，并在该缓冲罐中将催化剂溶于粗盐水中，接着在缓冲罐内参加盐酸，并使粗盐水酸化后的pH值小于3。酸化后的盐水经高压泵送至盐水预热器，应用高压氧化后盐水的热量实施预热。预热后的盐水温度到达220~280℃，并进入高压氧化反响器发作催化氧化反响。经过氧化单元处置后盐水中的有机物被转化为CO2和H2O，其TOC含量小于10mg/L，该指标也到达了日本旭化成离子膜电解槽的进槽请求。据引见，该技术固然曾经完成了回用离子膜电解槽的应用，但是在电解槽电流效率降低、槽电压升高方面与采用新颖盐水的电解槽相比还存在一定差距。

　　2.2 医药公司有机废盐水处置后回用电解槽案例

　　安徽一家医药公司将副产的有机氯化钠废盐水处置后送到离子膜电解槽运用，该环保项目目前正在施行中。主要的工艺过程是：将粗盐水搜集至缓冲槽，经过泵打入多效蒸发设备得到含水率5%左右的湿盐。湿盐经过保送设备送至枯燥器除掉湿盐中的水分，接着经过加料机将烘干后的盐送入自然气窑炉熄灭，在1000~1100℃的高温下烘干的盐变成熔融状态并彻底除去盐中所夹带的有机物，净化后盐经过成型冷却步骤得到洁净的结晶盐。据引见，该公司采用的有机废盐水处置技术已经过中实验证，考证结果显现经过该工艺生产的盐完整满足回用离子膜电解槽的请求。此次施行的环保项目是该技术走向产业化的一次尝试，各位同行也能够增强关注该技术的后续效果。

　　3、有机废盐水的可持续开展战略

　　为了完成氯碱行业的可持续开展，完成有机废盐水的回用是产业安康开展的必然趋向。详细倡议如下。

　　3.1 做好有机废盐水处置回用技术产业化研讨工作

　　有机废盐水从最初的达标排放处置技术到零排放处置技术，再到后来的循环回用技术，这些技术都阅历了类似的过程—从最初的疾速跟进到中期的波折以及后期只能承受不理想的结果，也证明了国内在有机废盐水处置回用产业化方面存在较多问题。针对国内有机废盐水处置回用技术的困境，希望国内研讨院、高校以及企业能一同结合攻关，优先打破有机废盐水到达进离子膜电解槽的请求指标。同时，推进有机物对离子膜影响的研讨，剖析出各类有机物对离子膜的影响机理及影响因子，为有机废盐水处置技术进一步开展和完善提供方向。

　　3.2 处理有机废盐水回用的经济性问题

　　有机废盐水回用离子膜电解槽固然还存在技术方面的问题，但更重要的问题是经济性太差，严重影响企业的盈利才能。要尽快完成有机废盐水的循环回用，能够采取以下3方面的措施来过渡有机废盐水回用经济性差的问题，一是国度方面应增强制止企业采用填埋、灌注以至是排海等方式处置副产的有机氯化钠废盐水，并增强外售副产氯化钠的运用跟踪，请求用氯企业提供氯均衡；二是鼓舞或允许烧碱设备作为环保设备实施立项施行，并限制其只能运用副产氯化钠作为原料，在有机废盐水净化技术极大提升前允许环保设备能耗程度不满足清洁生产能耗指标请求，同时环保设备生产的产品还能够享用较低税率；三是增加第三方有机废盐水的处置设备，以市场价500~1000元/t(折百)的价钱协助小企业实施有机废盐水的处置。

　　4、结语

　　氯碱均衡问题不断是氯碱行业关注的重点，许多耗氯产品大量副产氯化氢和有机氯化钠废盐水，依然无法完成真正的氯碱均衡。希望全行业共同努力推进有机废盐水处置回用技术的打破，真正完成有机废盐水的循环回用，为氯碱行业的可持续开展奠定坚实的根底。在氯产品调研的过程中，国度、行业协会以及很多企业都在关注有机废盐水的处置问题，置信不久的未来，经过大家的努力一定能完成有机废盐水回用离子膜电解槽。